表面活性剂的类型主要内容2、1、阴离子表面活性剂2、2、阳离子表面活性剂2、3、两性表面活性剂2、4、非离子表面活性剂2、5、特种表面活性剂2、6高分子表面活性剂2、7新型表面活性剂2、1阴离子表面活性剂1、性质此类表面活性剂在水中解离出表面活性阴离子。Example:2、分类 羧酸盐型:R—COOM? 磺酸盐型:R—C6H4—SO3M? 硫酸酯盐:R—OSO3M? 磷酸盐型:R—OPO3M23、用途洗涤剂、钻井、修井、完井、试油以及提高采收率。阴离子表面活性剂中产量最大、应用最广的是磺酸盐、其次是硫酸盐。2、1、1羧酸盐型性质 这类表面活性剂是以羧基为亲水基。分类(依据亲油基与羧基的连接方式)一类是亲油基与羧基直接连接的脂肪酸盐(俗称皂类), 其通式为RCOOM;二类是亲油基通过中间键相连。Example: 1、皂类表面活性剂种类:碱金属皂、碱土金属、高价金属皂和有机碱皂。用途: 碱金属皂主要作为家用洗涤制品:如脂肪酸 钠、脂肪酸钾。 金属皂和有机碱皂主要作工业表面活性剂。1)皂类表面活性剂的合成(1)天然动植物油脂为原料(2)石油为原料(3)多羧酸为原料如:(n=12～16)等,在胶片生产中用作润湿剂。 用三乙醇胺与油酸制成的皂为淡黄色浆状物,溶于水,易氧化变质,常用作乳化剂。(4)松香酸为原料松香的主要成分是松香酸: 松香皂易溶于水,有较好的抗硬水能力和润湿能力,多用于洗涤用肥皂生产中。2)皂类表面活性剂的性质(1)皂类表面活性剂的水溶性 铵皂,钾皂,钠皂,不饱和酸皂易溶;低分子皂类较高分子皂类易溶;环烷酸皂及树脂酸皂也易溶于水;重金属皂与碱土金属皂则不溶于水。(2)皂类表面活性剂降低表面张力的能力 碱金属皂类的表面活性起始于C8的脂肪酸盐,随着脂肪酸盐的碳链增长,降低表面张力的能力逐渐增强,超过C18者能力下降; 不饱和酸盐的表面活性一般比饱和酸盐的大。 降低表面张力的能力受其反离子的影响特别大。 Na+K+NH4+N+H(C2H4OH)3N+H3(C2H4OH) (3)皂类表面活性剂的发泡性能与乳化性能碱金属皂的泡沫性能较好。 其碳链短些的、泡沫易于形成,如C10～C12的脂肪酸皂的泡沫粗大,但不稳定; 碳链较长的脂肪酸皂,形成的泡沫细小持久,但不易生成; 不饱和酸皂如油酸钠起泡性能差,且泡沫不持久,松香酸皂的起泡性也差,但加入碳酸钠后,起泡性大为增加;低分子环烷酸皂,泡沫大,而不持久;高分子环烷酸皂泡沫小而持久。重金属皂(如铝皂)常用作消泡剂。 皂类的乳化性能: 碱金属皂易将油-水乳化为O/W型乳状液;而碱土金属皂(包括重金属皂)易形成W/O型乳状液。(4)皂类表面活性剂的去污力C16～C18的饱和酸皂在80℃～90℃时的去污性能最好;不饱和酸皂如油酸皂在20℃～50℃时的去污力最大;肥皂在软水中与其它表面活性剂几乎有相同的去污力,水的硬度增大,去污力变差。肥皂在硬水中去污力下降的主要原因: 由于它与硬水中的Ca2+、Mg2+离子反应生成不溶于水,且失去洗涤能力的钙、镁皂。 肥皂不宜在酸性环境中使用的原因: 这是因为肥皂在酸性溶液中易使其脂肪酸游离析出,结果使肥皂失去表面活性。然而,肥皂的生物降解性是特别好的。3)皂类表面活性剂的用途羧酸盐型表面活性剂早己应用于各个领域:Example1: 硬脂酸钠皂、钾皂早已用作洗涤剂、起泡 剂、乳化剂以及润湿剂等。Example2: 脂肪酸的三乙醇胺皂,常用在非水溶剂中作乳化剂。 Example3: 硬脂酸的钙、钡、镁及铝皂也是特别好的金属防锈油添加剂。在石油工业中的应用羧酸盐表面活性剂,能使油层和地层水的界面张力达到10-3 mN/m～10-4mN/m,能够用作提高原油采收率的驱油剂松香酸钠、环烷酸钠、硬脂酸钠以及油酸钠可用作Ca2+、Mg2+离子含量高的出水油井封堵剂,而山芋酸钾则可用于Na+离子含量高的出水油井选择性堵水;重金属皂如铝皂可用泥浆消泡剂和W/O乳化剂。妥尔油碱土金属皂也可用作配制W/O型乳化泥浆,脂肪酸皂和环烷酸皂也曾用作原油破乳等方面。 2、疏水基通过中间键与羧基连接的表面活性剂1)梅迪兰通过脂肪酰氯与肌氨酸反应得到的表面活性剂,商品名为“medialan”。 美国DOW公司以商品名“Hamposyl”生产; 德国Hoechat公司以商品名“medialan”生产; Albright＆Wilson公司于1999年开始以商品名“Empigen RSLA”生产。(1)梅迪兰的合成 主要采纳Schotten-Baumana缩合法路线,多采纳氢氧化钠做缚酸剂,水或水-丙酮做溶剂 (2)梅迪兰的性质和用途a、梅迪兰具有洗涤、分散、乳化、渗透、增溶等特性;b、具有抗菌杀菌性和抗蚀、抗静电能力;c、配伍性好,能与阳离子表面活性剂形成透明溶液,不产生对抗性沉淀,且保留了阳离子表面活性剂的特性; d、具有低毒、低刺激性和生物降解性好等特点;e、应用:洗涤剂、化妆品、食品饮料、金属加工、石油开采、矿物浮选、农药调配和生物医药等十多个行业中2)雷米帮(1amepon)用油酰氯与水解蛋白(多肽)缩合所得产品,其商品名称1amepon A(雷米帮A,又名613洗涤剂(2)雷米帮的性质与用途、性质:这种表面活性剂在碱性和中性溶液中稳定,pH5时则有沉淀析出。雷米帮A乳化能力强,每22份雷米帮A可乳化1000份植物油,是良好的乳化剂。它在碱性介质中有优良的去污力和良好的钙分散力。它的吸湿性强,不适合制成粉状产品,通常是黄褐色的粘稠液体,活性物含量在32％～40％。用途该产品多用于毛纺、丝绸、合成纤维的印染工业,作为洗涤剂、乳化剂、扩散剂等。也能够用于制革业作制革脱脂剂。也可用于工业清洗作金属表面去油剂。以毛、发为原料制成的产品其多肽部分与头发的蛋白质化学结构相似,适合作洗发护发香波。也特别适合洗涤蛋白质类纤维如毛丝织品,洗后柔软有光泽并富于弹性2、2阳离子表面活性剂 在水中离解出表面活性正离子,称之为“逆性皂”。在通常情况下,不适于作洗涤剂,但它广泛用于杀菌、防粘土膨胀、破乳、缓蚀以及矿物浮选等。2、2、1阳离子表面活性剂的特点 这类表面活性剂通常是那些具有表面活性的含氮化合物,即有机胺衍生出来的盐类,它们在水中能解离出表面活性阳离子。2、2、2阳离子表面活性剂的分类:阳离子表面活性剂按链结构分为:开链的阳离子表面活性剂杂环阳离子表面活性剂中间基键连接的阳离子表面活性剂等。1、开链的阳离子表面活性剂1)胺盐类RNH2HX 胺盐为伯胺、仲胺或叔胺与酸的反应物, 常见的胺盐RNH2HX(X=Cl、Br、I、CH3COO、NO3等)RCOOH + NH3 → RCONH2 → RCN RCH2NH2催化剂(1)胺盐类表面活性剂的合成第一步:脂肪胺的制备第二步:中和RCH2NH2 + HCl → RNH2HCl(2)胺盐类表面活性剂的性质与用途性质:胺盐是弱碱盐。 在酸性条件下具有表面活性, 在碱性条件下,胺游离出来而失去表面活性。 用途:简单有机胺的盐酸盐或醋酸盐可在酸性条件中用作乳化、分散、润湿剂,也常用作浮选剂以及颜料粉末表面的憎水剂。2)季铵盐类表面活性剂季铵盐类表面活性剂:R-N＋(CH3)3X-疏水基直接连在氮原子上的季铵盐是结构简单,是应用最广泛的一类阳离子表面活性剂。依照结构分为:烷基季胺盐(单烷基和双烷基胺盐)和醇醚季胺盐。(1)季铵盐类表面活性剂的合成①制备烷基季胺盐 制备方法主要有三种:以卤代烃、甲醇、氯化苄或以硫酸二酯对叔胺进行烷基化反应可制得相应的季铵盐。(2)季铵盐类表面活性剂的性质和用途季铵盐与胺盐不同,不受pH变化的影响,不论酸性、中性或碱性介质,季铵离子都无变化。季铵盐溶液有特别强的杀菌能力,因此常用作消毒、杀菌。具有良好的吸附性,乳化和增稠效果明显,因而被各个工业部门广泛重视。季铵盐类表面活性剂都含有一个离子化的氮原子是其重要标志,被广泛用作织物调理剂、衣料柔软剂、杀剂、植物生长促进剂等。2、3两性表面活性剂定义:两性表面活性剂(Amphoteric Surfactants)是指同时携带正负两种离子电荷的表面活性剂,即它的表面活性离子的亲水基即具有阴离子部分又具有阳离子部分。特性:毒性特别低,生物降解性能好,具有优良的洗涤、乳化、缓蚀、杀菌以及抗静电作用。2、3、1两性表面活性剂的特点 这类表面活性剂在水溶液中解离出的表面活性离子是一个既带有阴离子又带有阳离子的两性离子,而且两性离子随着溶液pH值的变化而变化。 在强酸中 等电点 在强碱中(显阳离子性质) (显两性) (显阴离子性质)2、3、2两性表面活性剂的分类1、咪唑啉型两性表面活性剂2、甜菜碱型两性表面活性剂3、氨基酸类表面活性剂4、卵磷脂2)咪唑啉型两性表面活性剂的性质具有极好的生物降解性能,而且能迅速完全地降解;对皮肤和眼睛的刺激性极小,对皮肤无过敏反应,发泡性和泡沫稳定性特别好;两性咪唑啉与聚合阳离子表面活性剂和调理剂的兼容性好。3)咪唑啉型两性表面活性剂的用途两性咪唑啉在硬水和软水中均有良好的洗涤力、耐硬水、耐电解质、有钙皂分散能力、具有良好的润湿性、乳化性能、对纤维织品行柔软性能生物降解性良好,依结构不同可有高泡性或低泡性、对酸对碱均稳定,在广泛的pH范围内能与多种清洗剂组分相容,因而两性咪唑啉表面活性剂在清洗剂配方中有广泛的应用。特别是与非离子表面活性剂复配,可配制对合成纤维油性污垢有良好去除力的洗涤剂,也能够配制干洗剂,洗涤呢绒、羊毛等高级衣物。咪唑啉也可用于配制钢、铝、锌等金属表面清洗剂。3)咪唑啉型两性表面活性剂的用途具有较长烷基链的两性咪唑啉衍生物可用于柔软剂,改善纤维手感,它还具有润滑性,抗静电性能,可作纤维柔软剂和纺织工艺助剂及抗静电剂,应用于多种工业领域。此外,人们还在不断开发两性咪唑啉在金属抛光、润滑清洗、电镀、涂敷、防腐蚀及金属加工等方面的应用,另外,咪唑啉型还应用在石油工业、冶金工业、煤炭工业等作为金属缓蚀剂、清洗剂以及破乳剂等使用。2、甜菜碱型两性表面活性剂羧酸甜菜碱 磺酸甜菜碱硫酸甜菜碱2)甜菜碱型两性表面活性剂的性质羧基离子的甜菜碱与强酸形成外部盐,这些盐可用作为分离或净化手段;磺酸甜菜碱的外部盐不能形成,磺酸甜菜碱在碱性溶液中沉淀,在酸性范围通常具有良好的水溶性;羧基甜菜碱和磺基甜菜碱二者在强电解质溶液中均具有良好的溶解性,对硬水不敏感。表面活性甜菜碱在碱溶液中不显示阴离子表面活性剂的特性,在它们的等电区域其在水中的溶解度也没有显著降低。甜菜碱通常亦广泛的pH范围内有优异的水溶性。表面活性甜菜碱也不象外部的季铵盐一样,它们与阴离子表面活性剂有兼容性。3)甜菜碱型两性表面活性剂的应用a纺织助剂羧基、磺基、硫酸酯基甜菜碱均可作为纺织业的染色、均染、润湿工艺助剂。甜菜碱表面活性剂能够作抗静电剂和柔软剂。 例如:甜菜碱表面活性剂对聚丙烯纤维、尼龙等有足够的抗静电效果。羧烷基甜菜碱能够掺和到聚合物中,降低静电荷。B洗涤助剂具有高碳烷基或酰胺烷基的磺基甜菜碱在硬水中防止皂沉淀,可作钙皂分散剂。磺基甜菜碱与阴离子表面活性剂复配具有良好的泡沫性、润湿性和清洗性能。洗发香波和其它个人盥洗用品,具有对皮肤的温和效应并显示良好的头发调理性质。C新材料制备两性甜菜碱表面活性剂还能够和聚合物混合复配用于催化载体制备的模板剂。3、氨基酸类表面活性剂分子结构中同时带有氨基和羧基(或磺酸基、硫酸基等),其亲水基阳离子的正电荷是通过氨基携带的,其阴离子的负电荷能够通过羧基、磺酸基、硫酸基等来携带。氨基羧酸型中以α-氨基乙酸型和β-氨基丙酸型为主,特别是β-氨基丙酸类是重要的商品表面活性剂。3) 氨基酸类表面活性剂的性质与应用它的刺激性小,生物降解性好,具有防腐、防蚀作用。在强碱溶液中,它是一个良好的乳化剂、泡沫剂和去污剂。取代的氨基酸通常与多种表面活性剂和特别应用中所需要的各种添加剂有良好的相容性。氨基羧酸两性离子表面活性剂可用于洗涤剂、杀菌剂及其它制品。此外还能够作为杀菌剂、干洗剂、润湿剂、抗静电剂等应用。 4、卵磷脂1844年,法国化学家Gobly首先从鸡蛋中分离出一种黄色油状物质,将其命名为卵磷脂。卵膦酯是在所有的生物有机体中都能找到的天然的两性表面活性剂。卵磷脂最大的工业生产来源是大豆油生产过程中的副产物。卵磷脂是一种天然的两性表面活性剂,化学名称为磷脂酰胆碱(PC)。卵磷脂量少且价格昂贵,因此只限于在医药中应用1)卵磷脂的结构卵磷脂是由连接两个脂肪酸基和一个含有胺的磷酸基的甘油酯组成的。式中,R1和R2是C14～C20的饱和或不饱和脂肪羧酸链; X的不同构成了不同的磷脂、 表2-1 X和对应的磷脂-X中文名称英文名称-CH2-CH2N(CH3)磷脂酰胆碱(卵磷脂)PC-CHNH3磷脂酰乙醇胺PE-C6H2(OH)3磷脂酰肌醇PI-H磷脂酸PA2)卵磷脂的制备(1)卵磷脂的粗提 新鲜大豆油脚用旋转蒸发器进行脱水丙酮脱油3次～5次粉末状粗卵磷 脂加入浓度为85%的乙醇搅拌20min,静置取乙醇相反复3次减压蒸馏 微黄色蜡状卵磷脂。(2)卵磷脂的提纯 为了得到纯度高的卵磷脂,必须对得到的粗产品进行提 纯精制。 提纯精制方法主要有:分级提浓法、柱层析法、超临界流体提取法和膜分离法。3)卵磷脂的应用卵磷脂分子含有亲脂基和亲水基,是一种天然的两性表面活性剂,具有良好的表面活性和乳化作用;另一方面,卵磷脂是构成生物膜的重要成分,具有延缓衰老、防治心血管系统疾病方面具有积极的意义,因此它在食品、医药、饲料、化妆品领域应用十分广泛。此外,卵磷脂还可用于造纸、橡胶、皮革、涂料、磁带、石油等行业,作为润湿剂、乳化剂和分散剂等。2、4非离子表面活性剂定义:这种表面活性剂在水溶液中不解离为离子状态,而是以分子或胶束状态存在于溶液中,因此称为非离子表面活性剂。特点:它的亲油基一般是烃链或聚氧丙烯链,亲水基大部分 是聚氧乙烯、羟基或醚基、酰胺基等。非离子表面活性剂产品,大部分呈液态 或浆状,这是与离子表面活性剂不同之处。分类聚氧乙烯型非离子表面活性剂;多元醇型非离子表面活性剂;烷基醇酰胺型非离子表面活性剂;聚醚型;氧化胺。2、4、1聚氧乙烯型非离子表面活性剂当EO数目较多时,整个分子就变成了水溶性的了,结合的氧乙烯基越多,水溶性越好。假如适当地控制氧乙烯基长度,就能够合成由油溶性(EO在5mol以下)到水溶性(EO在10mol以上)的各种非离子表面活性剂。特点:这类非离子表面活性剂与其他非离子表面活性剂相比,具有非离子和阳离子两者的性质,此类表面活性剂常用作染色助剂,也常用于人造丝生产中以增强再生纤维坤的强度,还可保持喷丝孔的清洁,防止污垢沉积。特点:其亲水性是由部分末酯化的游离羟基提供的。为提高其亲水性,将多元醇部分酯环氧乙烷化,生成的化合物也是一类非离子表面活性剂。多元醇表面活性剂除具有一般非离子表面活性剂的良好表面活性外,还有无毒性这一突出特点,应用:食品工业、化妆品和医药工业中、人造纤维和合成纤维的柔软剂。 、1司潘(Span)司潘型表面活性剂是山梨醇酐和脂肪酸形成的酯。 2、吐温(Tween)型 应用: “乳化剂T”系列产品。食品工业和医药工业。2、4、4聚醚(嵌段聚合物)一类较新的非离子表面活性剂,其中经常应用的是由环氧乙烷和环氧丙烷共聚生成的共聚物;其亲油基是聚氧丙烯基,亲水基是聚氧乙烯基。亲 水、亲油部分的大小,能够通过调节聚氧丙烯和聚氧乙烯比例加以控制;这类产品,因起始剂的种类、环氧化合物聚合顺序以及聚合物的分子量,因此产品品种繁多;按其聚合方式可分为整嵌、杂嵌、全嵌三种类型。2、4、5非离子表面活性剂的性质和应用浊点的定义: 含有醚基或酯基的非离子表面活性剂在水中的溶解度随温度的升高而降低,开始在较低温度时表面活性剂溶液呈透明状,当温度升高到某一温度时,溶液开始变浑浊,这一温度称为该表面活性剂的浊点。浊点产生的机理由于醚基或酯基与水的结合是氢键结合。该结合力相弱。温度升高,水分子的热运动增加,水分子的热运动导致醚基与水分子结合的氢键断裂,发生脱水作用,表面活性剂成为另一相析出,从而产生浑浊。非离子表面活性剂的析出对洗涤过程有重要的影响,在高温下表面活性剂析出,覆盖在织物上,使织物上的油脂性污垢得到溶解,温度降低后,表面活性剂与水重新结合,将油污携带到洗涤掖中,被清洗除去。性质非离子表面活性剂具有高表面活性,其水溶液的表面张力低,临界胶团浓度亦低于离子型表面活性剂,胶团聚集数大,增溶作用强,并具有良好的乳化能力和洗涤作用。非离子表面活性剂不能在水中解离成离子,因此,稳定性高,酸、碱、离子对它的影响较小,耐硬水性强。非离子型表面活性剂大多具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、稳泡、抗静电等作用、且无毒。应用:非离子型表面活性剂广泛用作纺织业、化妆品、食品、药物等的乳化剂、消泡剂、增稠剂,以及医疗方面的杀菌剂及洗涤、润湿剂等。此外,非离子在石油开采中也被广泛应用。2、5特种表面活性剂定义: 一般表面活性剂的疏水基是碳氢烃基(分子中还可含有O,N,S,C1,Br,I等元素),这种常用的表面活性剂称为碳氢表面活性剂或普通表面活性剂。假如在分子中除了上面这些元素外,还含有F,Si,B等元素,则称为特种表面活性剂。2、5、1含氟表面活性剂定义:将碳氢表面活性剂分子碳氢链中的氢原子部分或全部用氟原子取代,就成为碳氟表面活性剂,或称氟表面活性剂。碳氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种,有特别多碳氢表面活性剂不可替代的重要用途。这类表面活性剂的亲油基是CF链。例如:CF3CF2 CF2 CF2 CF2 CF2 CF2COOK1、含氟表面活性剂的性质 “三高”、“两憎”, 高表面活性高耐热稳定性高化学稳定性含氟烃基既憎水又憎油2 、含氟表面活性剂的应用由于碳氟表面活性剂的独特性能,使它有着广泛的用途。早期,它曾用做四氟乙烯乳液聚合的乳化剂,以后逐步用做润湿剂、铺展剂、起泡剂、抗黏剂、防污剂等。广泛应用于消防、纺织、皮革、造纸、选矿、农药、化工等各个领域,显示强大的生命力。2、5、2含硅表面活性剂定义: 硅表面活性剂是指疏水基为由全甲基化的Si-O-Si、Si-C-Si或Si-Si主干的一类特种表面活性剂。 一般所说的硅表面活性剂也主要指硅氧烷表面活性剂。1、硅表面活性剂有下列特性①特别高的表面活性,其表面活性仅次于氟表面活性剂,水溶液的最低表面张力可降至大约20mN／m,而典型的碳氢表面活性剂为30mN／m左右②在水溶液和非水体系都有表面活性;③对低能表面有优异的润湿能力;④具有优异的消泡能力,是一类性能优异的消泡剂;⑤通常有特别高的热稳定性;⑥它们是无毒的,可不能刺激皮肤。因而可适用于药物和化装品;⑦它们由不同的化学方法制备,能够产生不同类型的分子结构,通常有特别高的分子量,属于高分子表面活性剂。2、用途自20世纪50年代用于尿烷泡沫塑料的稳泡剂。硅表面活性剂的缺点是生物降解性能较差。其价格相对较高。2、5、3含磷表面活性剂定义:含磷表面活性剂是以磷酸酯系列表面活性剂为代表的。组成:烷基磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、亚磷酸三酯、磷酸三酯和磷酸二酯分类:阴离子型、阳离子型、非离子型和两性含磷表面活性剂。含磷表面活性剂的性质与用途 性质:含磷表面活性剂具有表面活性高、抗静电及硬水性较强,生物降解性好。在洗涤剂工业中用于低泡洗涤剂。在合纤工业中用作合纤纺织油剂,也可作纤维染色中的润湿剂和乳化剂及纤维的抗静电剂。可配制成油溶和水溶性乳液用作金属润滑剂、切削油、拔丝油和压延油。作为乳化剂可用于农药和液体肥料的乳化以及日用化工领域的护肤膏与护肤液的乳化剂。在造纸工业中用作废纸脱墨剂,涂料纸涂层的分散稳定剂。2、5、4含硼表面活性剂结构:含B表面活性剂一般指分子中含有B-O键,且具有结构部分的表面活性剂。是由具有邻近羟基的多元醇、低碳醇的硼酸三酯和某些肪酸所合成的。这类表面活性剂一般为非离子型,但在碱性介质中重排为阴离子型,它们可为油溶性的也可水溶性的。特点:硼是一种无毒、无公害,具有杀菌、防腐、抗磨能力的非活性元素。含硼表面活性剂是一种特别有的化合物。具有沸点高,不挥发,高温下极稳定,但能水解的特性。2、6高分子表面活性剂定义: 高分子表面活性剂通常指分子量大于10000,具有表面活性的物质。广义上,凡是能够改变界面性能的大分子物质皆可称为高分子表面活性剂。2、6、1高分子表面活性剂的分类 天然高分子表面活性剂 改性的天然物质高分子表面活性剂 合成的高分子表面活性剂1、天然高分子及改性产物天然高分子表面活性剂是从动植物分离、精制而制得的两亲性水溶性高分子。淀粉、羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、羟丙基淀粉、丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉以及羟甲基纤维素等有强吸水作用可作为吸水剂和胶体保护剂。阳离子淀粉可作为纺织中的施胶剂和污水处理中的絮凝剂。钻井液中的降失水剂和降粘剂。分子量较低的木质素铁铬盐、腐殖酸盐、单宁酸钠、栲胶等可作为降粘剂和分散剂。2、合成高分子表面活性剂定义:合成高分子表面活性剂是指亲水性单体均聚或与憎水性单体共聚而成,或通过将一些普通高分子经过化学改性而制得。分类:合成高分子表面活性剂也有阴离子型、阳离子型、非离子型和两性离子型。1)非离子型高分子表面活性剂近年来用作原油破乳剂分子量达数十以至数百万的环氧丙烷—环氧乙烷聚合的聚醚2)阴离子型高分子表面活性剂阴离子高分子表面活性剂应用广泛,这类表面活性剂在水中溶解时,随溶液的pH不同,其游离状态不同,它的溶解度和溶液的粘度也有所变化。例如,pH低时,由于羧酸基离解不充分,在水中的溶解性变差,因此分子是卷曲的;当pH增大时,离解度增大,阴离子之间的排斥作用增强,分子体积变大,粘度升高;pH进一步增加到碱性时,聚合体的阴离子吸引聚阳离子,导致阴离子间排斥力减小,分子发生卷缩,粘度降低 、3)阳离子型高分子表面活性剂形成:将聚4- (或2-)-乙烯吡啶用C12H25Br季铵化,就得到阳离子性高分子表面活性剂。性质和用途季铵化后的产物比原来的高分子聚合物有更高的活性,在极稀的水溶液中就显示出对苯及十二烷有良好的增溶作用。高分子阳离子表面活性剂主要用作絮凝剂。4)两性离子型高分子表面活性剂以C12H25Br与聚乙烯亚胺的部分亚氨基作用后,再与C1CH2COOH反应,即得具有高表面活性的两性高分子表面活性剂。2、6、2高分子表面活性剂的性质及用途高分子表面活性剂一般具有以下特征:①降低表面张力的能力较小,多数不形成胶束;②由于相对分子质量高,故渗透力弱;③起泡性差,但形成的泡沫稳定;④乳化力好;⑤分散力或凝聚力优良;⑥多数低毒。由于分子量高有提高溶液粘度的作用,故适于作增粘剂、凝胶剂;高分子表面活性剂有改变流变学的特性,可作颜料、油墨、涂料等的流动性改进剂,由于易在粒子表面上吸附,可依照其浓度而分别作絮凝剂、分散剂,胶体稳定剂,还可作乳化剂、保湿剂、抗静电剂、润滑剂等。应用:2、7两种新型表面活性剂两种新型表面活性剂:Gemini表面活性剂Bola表面活性剂。2、7、1孪连表面活性剂 Gemini型表面活性剂是由两个或两个以上相同或几乎相同的两亲分子,在其头基或靠近头基处由联接基团通过化学键连接在一起构成的,分子的形状如同“连体的孪生婴儿” 。 类型一 类型二类型①联接基团直接连接在两个亲水基上;②联接基团在特别靠近亲水基的地方连两条疏水基。假如联接基离得较远,分子性质与普通的Gemini分子相去甚远,如此的分子应称具有支链的Bola分子与传统的表面活性剂相比,孪连表面活性剂具有特别高的表面活性(cmc值特别低),其水溶液具有特别的相行为和流变性,而且其形成的分子有序组合体具有一些特别的性质和功能。特点:1、孪连表面活性剂的结构类型阳离子孪连表面活性剂分为: 季铵盐型、吡啶盐型、胍基型;阴离子型孪连表面活性剂分为 磷酸盐、硫酸盐、磺酸盐型及羧酸盐型;非离子型孪连表面活性剂 聚氧乙烯型和糖基型(糖基既有直链型的,又有环型的)。2、孪连表面活性剂的性质与传统的表面活性剂相比,孪连表面活性剂具有特别高的表面活性。用短联接基团连接的Gemini表面活性剂,在相当低的浓度时其水溶液有特别高的粘度,而相应的传统表面活性剂则是低粘度;Gemini表面活性剂的聚集数目通常不超过传统表面活性剂的聚集数目(聚集数目是胶束的大小)。因此Gemini表面活性剂具有更加优良的物理化学性质, 如:降低水溶液表面张力的能力和效率更加突出;具有较高的表面活性,特别低的krafft点;良好的Ca皂分散力、润湿能力、泡沫稳定性、增溶能力、抗菌能力和洗涤能力等。3、Geminis应用1)制备新材料 van der Voort等通过控制阳离子Geminis(Cn-S-Cn、2Br-)的烷基链长度(m,n)以及连接基团的长度(n,m),能够制备不同晶相、不同孔径的高质量的纯硅胶。例如,1998年Voott等制备出的MCM-48和MCM-41;利用电中性Geminis也可制备对热及热水超稳定的中孔囊泡状氧化硅材料;Kunio等人制得纤维状的Au。2)增溶Chen用20mmolL-11,3双(十二烷基-Ｎ-Ｎ-二甲基铵)-2-丙醇氯化物,通过电动毛细管色谱柱将17种麦角碱混合物完全分离开来。双子表面活性剂这种超强增溶性和低cmc大大降低油-水表面张力,为三次采油提供新驱油剂。3)乳液聚合带有各种联接基团的阳离子Gemini,用于苯乙烯的乳液聚合时,所形成的O/W微胶乳粒子的大小可由Gemini/单体比来控制。4)抑制金属腐蚀Achouri等,研究了双子表面活性剂抑制铁在盐酸中的腐蚀情况,结果表明,它们对盐酸中的金属铁有特别好的保护作用。5)其它两性、阴离子和非离子型Gemini可用作清洁剂或洗涤剂,皮革整理剂,药物分散剂,以及护肤、护发和化妆品中。2、7、2Bola型表面活性剂Bo1a是南美土著人的一种武器的名称,其最简单的形式是一根绳的两端各边结一个球。1951年,Fuoss和Edelson把疏水链的两端各连接一个离子基团的分子子称为:Bola式电解质。Bola型两亲化合物是一个疏水部分连接两个亲水部分构成的两亲化合物。2、7、2Bola型表面活性剂差不多研究的Bola化合物有三种类型(图2-1):单链型(1型)、双链型(Ⅱ型)和半环型(Ⅲ型)。 单链型 双链型 半环型 图2-1 Bola化合物的类型Bola化合物的性质还随疏水基和极性基的性质而有所不同。作为Bola化合物的极性基既有离子(阳离子或阴离子),也有非离子型。作为Bola化合物的疏水基既有直链饱和碳氢或碳氟基团,也能够是不饱和的、带分支的或带有芳香环的基团1、 Bola型表面活性剂的性质 1)Bola型表面活性剂降低水表面张力的能力不是特别强。 图2-2 不同盐浓度时α,ω-十二烷基二硫酸钠的表面张力-浓度曲线;b- NaCl浓度为0、1mol/Lc- NaCl浓度为0、2mol/L;d- NaCl浓度为0、4mol/L;e- NaCl浓度为0、8mol/L2)Bola表面活性剂的表面吸附图2-3 Bola表面活性剂分子吸附于水面时的构象4)cmc与krafft点同样链长的Bola型表面活性剂与疏水基碳原子数相同、亲水基也相同的一般表面活性剂相比,Bola型表面活性剂的cmc较高,krafft点较低,常温下具有较好的溶解性。但假如按亲水基与疏水基碳原子数之比来看,在比值相同时,Bola型表面活性剂的水溶性较差。5)胶团第一cmc和第二cmc之间只形成聚集数特别小的“预胶团”(premicelle),几乎没有加溶能力。第二cmc以上,溶液中形成特别松散的、强烈水化的胶团,其加溶能力较弱。Bola化合物形成的胶团有多种形态 感谢您的聆听！
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