作为一种能显著降低界面张力的新型材料,在油水分离、湿电子化学品和微反应器等领域应用广泛,但其固定的分子结构限制了动态界面调控能力。近日,(图1)。这一突破性成果为智能材料设计提供了新思路,相关研究成果以“Multifunctional pH-Responsive Gemini Surfactant”为题发表于Small,博士研究生
研究团队通过密度泛函理论计算揭示了GTL在油水界面的pH依赖性吸附机制:碱性条件下GTL的电荷平衡结构增强油水亲和力,降低界面张力至≈ 3 mN·m-1;酸性条件下TL+的亲水性提升导致界面张力升至≈ 27 mN·m-1,实现乳化/破乳动态切换。基于此,GTL作为智能乳化剂,可通过CO2/Ar刺激实现10次以上可逆循环。实验表明,GTL稳定的乳液在通入CO2气体2分钟内实现快速破乳,而通入Ar气体30分钟后能重新乳化,乳化层高度和液滴尺寸无明显衰减,为高效油水分离提供了可持续解决方案(图2)。
GTL在酸性条件下与硫酸化纤维素纳米晶(CNC-OSO3-)通过静电作用共组装,在油水界面形成致密“堵塞”薄膜,赋予界面良好的机械性能。TL+与CNC-OSO3-之间的强静电吸引驱动了结构液体的形成。利用这一特性,团队开发了全液体成型技术:在四氯化碳中预润湿GTL后,注入酸性CNC-OSO3-溶液,通过界面自组装锁定形状,成功制备出高保真字母结构(如“A”和“USTB”),并实现30分钟以上形状维持。该结构化液体对pH敏感,碱性条件下可逆分解,为微流控和可编程反应器提供了新平台(图3)。
图3. pH响应型Gemini表面活性剂通过与纤维素纳米晶界面共组装构建结构化液体
GTL/CNC-OSO3-稳定的高内相乳液(油相体积80%)在酸触发下形成乳液凝胶,表现出剪切变稀和固态流变特性(G′ G″)。乳液凝胶EG102(含10 mg·mL-1 CNC-OSO3-和2 mg·mL-1 GTL)具备自支撑能力,可作为3D打印墨水:在空气中成功打印雪花和中国结等复杂图案,在石蜡中打印的空心圆柱体(高度5 mm)可维持30分钟无坍塌。此外,乳液凝胶EG302(含30 mg·mL-1 CNC-OSO3-)经冷冻干燥制得轻质气凝胶(密度≈ 7.6 mg·cm-3),该气凝胶在70 ℃热台上放置30分钟后表面温度仅43.3 ℃(ΔT=26.7 ℃),在150 ℃下ΔT仅达67.6 ℃,展现了优秀的热绝缘性能(图4)。
该工作不仅揭示了pH响应Gemini表面活性剂的动态界面调控机制,还通过静电共组装策略实现了可逆油水分离、结构化液体构建、3D打印及热绝缘气凝胶制备等多功能集成。GTL表面活性剂兼具刺激响应性、界面工程化和扩展加工性,为油水分离技术和可编程材料等提供了新范式。未来,该材料有望在智能采油、软体机器人及能源管理领域发挥重要作用。
该研究工作得到了国家自然科学基金(52473069,51373025),北京市自然科学基金(2242044)和北京科技大学青年教师学科交叉研究培育项目(中央高校基本科研业务费FRF-IDRY-24-030),中国博士后科学基金(2023M730311),以及“新世纪优秀人才支持计划”(NCET-11-0582)等项目的资助。
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