使用二甲酰基氨基钠生产甲酰胺的方法

  行业动态     |      2024-05-01 20:47

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  甲酰胺(NH2CHO)是一种用于许多无机盐(如,铜、铅、锌、锡、钴、铁、铝和镍的氯化物;碱金属的乙酸盐等)的优异的非水溶剂。它还溶解,例如明胶、葡萄糖、淀粉、聚乙烯醇和乙酸纤维素。甲酰胺由于其双官能度(羰基和酰胺基团)而能够在有机化学中进行多种反应。它与甲醛反应形成羟甲基衍生物,它催化转化成丙烯腈,在200℃以上分解形成一氧化碳、氨、氢氰酸和水,且在室温下水解非常缓慢,在较高温度下和在酸或碱的存在下更迅速地水解。

  甲酰胺尤其用作生产维生素、甲酸和氢氰酸的溶剂,用于软化浆料和纸,用作长效卷发液中的膨胀剂,等。

  甲酰胺一般由原料一氧化碳和氨制成。这包括催化反应,其中合适的催化剂尤其是金属催化剂如钌催化剂或醇盐如甲醇钠或乙醇钠。

  目前采用的以醇盐作为催化剂的工艺是两步法,其中一氧化碳和甲醇在第一阶段反应得到甲酸甲酯。催化剂(通常为甲醇钠)在反应条件下分解成甲酸钠。该盐一般沉积在所用装置中,该装置就必须定期冲洗以去除盐,这产生了损失生产时间的缺点。在第二阶段,甲酸甲酯与氨在没有催化剂的存在下反应生产甲酰胺。甲酰胺的生产方法通常是连续法。

  以下我们涉及一种单步生产工艺。在GB-A-2216035中,选择反应条件使得溶剂保留在反应器中。使用高沸点溶剂(沸点高于甲酰胺),这样甲酰胺可直接由反应混合物蒸馏并且不是非得处理该溶剂。

  除了能够容易地分离出甲酰胺产物并能够尽可能简单地再生该溶剂,另一目标是能够再利用该催化剂。该催化剂,即醇盐,即匀质催化剂通常在处理时从反应器中去除并例如通过骤冷而分解。DE-C-4433507描述了甲酰胺的合成,其中使用碱金属乙二醇盐作为催化剂和乙二醇作为溶剂。由于同时用作反应物的乙二醇具有高沸点,因此甲酰胺可容易从反应混合物中蒸馏。此外,可以回收催化剂,即碱金属乙二醇盐,并随后再利用。但溶剂的高沸点的缺点在于,它促进了催化剂的分解。

  在回收这些醇盐时,需要考虑催化剂的损失。这尤其是因为,醇盐一般容易被水水解。此外,会发生其它次级反应。醇盐的分解可,例如通过较高温度而促进。如上所述,该方法的一个显著缺点是所用催化剂的稳定性非常低。

  本发明的一个目的是提供一种方法,其中甲酰胺由一氧化碳和氨直接合成,使得产物可容易从反应混合物中分离,此外催化剂可以回收并再利用。应该使用一种具有高催化活性和高稳定性(尤其是热和化学稳定性)的催化剂。应该可以毫无问题地回收催化剂。在反应和处理过程中,应该仅损失少量的催化剂。此外,未反应的起始原料以及溶剂应该能够回收并能够再利用于该反应。一个显著方面在于,一氧化碳应该不仅能够作为纯物质而且还与氢气或其它惰性气体一起使用。因此,氢气必须在所选工艺条件下火星电竞平台 火星电竞官方入口惰性。

  我们已经发现,如果使用二甲酰基氨基钠作为催化剂,该目的通过一种其中在至少一种催化剂的存在下将氨和一氧化碳进行反应来制备甲酰胺的方法而实现。

  在另一实施方案中,通过氨和一氧化碳的反应来制备甲酰胺的工艺在反应器中在催化剂二甲酰基氨基钠和另一活性组分的存在下进行,形成一种包含甲酰胺的反应混合物,随后将该反应混合物在一个装置中处理。在此,二甲酰基氨基钠在反应器中反应的过程中和/或在该装置中处理的过程中由活性组分而形成,且二甲酰基氨基钠和/或包含二甲酰基氨基钠的混合物在该装置中分离出并加料到反应器中。

  在一个特别优选的实施方案中,活性组分是醇盐,优选甲醇钠。就本发明而言,术语甲醇钠和二甲酰基氨基钠不仅指钠盐本身,而且指所有能够形成醇盐或二甲酰基氨基化物的相当盐-原则上可以选择任何阳离子。优选的醇盐和二甲酰基氨基化物是相应的碱金属和碱土金属盐(例如,甲醇钾和乙醇钾)。

  在这种制备甲酰胺的新方法中,反应通常在50-200℃,优选100-110℃的温度下进行。一般来说,反应在10-200巴的压力下进行。上述温度和压力是指在反应在其中发生的反应器中。

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  本发明公开了一种3‑乙酰氨基三氟甲苯类化合物的合成方法,其是以芳基亚甲基丙酮作为底物,三氟丙酮基吡啶盐作为三氟甲基源,胺类或乙酸铵为氮源、在无任何催化剂的条件下一步合成出3‑乙酰氨基三氟甲苯衍生物或3‑氨基三氟甲苯化合物。该合成方法具有操作简便、条件温和、原料廉价易得、产物多样化等优点。

  本实用新型是一种甲胺和二甲基甲酰胺联产装置,包括依次连通的DMF合成塔、蒸发气液分离器、初馏塔、精馏塔和气提塔;所述初馏塔的塔底出口连通精馏塔进口,所述精馏塔的塔底设有重组分排放口,所述气提塔的塔底设有DMF排放口,所述初馏塔的塔顶出口连通轻组分回收塔的塔顶进口,所述轻组分回收塔的塔顶出口连通DMF合成塔,所述轻组分回收塔的塔底设有精馏排放口。该装置能够降低设备运行中腐蚀泄漏的隐患,延长装置运行周期,同时防止甲醇钠被水解。

  本发明涉及药物化学技术领域,且公开了一种(R)‑氘代苯丙氨酸衍生物及其制备方法,所述(R)‑氘代苯丙氨酸衍生物的制备方法:在氩气条件下,将氘代甲醇、氘代醋酸、铟粉、不同取代基的噁唑啉酮衍生物混合,加热回流,再加入催化体系,继续加热回流,检测反应情况,反应结束后分离纯化,得到(R)‑氘代苯丙氨酸衍生物。本发明(R)‑氘代苯丙氨酸衍生物的制备方法的目标产物的产率、氘代率高、对映选择性好。

  本发明公开了一种胺胺直接氧化偶联合成酰胺的方法,以氮掺杂碳为催化剂,过硫酸钠为主氧化剂,双氧水为辅助氧化剂,在水相中将胺类化合物氧化偶联生成酰胺。本发明和公知技术相比,具有如下优点:1)本发明采用一步法由胺胺偶联直接合成酰胺,工艺路线短,无需中间产物分离步骤,操作简单,成本低,易实现工业化;2)采用无金属掺杂碳为催化剂,催化剂成本较低,避免金属污染;3)使用廉价、常见的双氧水与过硫酸钠作为氧化试剂,氧化能力强,反应条件温和;4)反应过程以水作为溶剂,无需任何有机溶剂,绿色环保。

  本发明公开了一种氨基取代的苯甲酰胺类化合物的合成方法,使式(III)化合物与R

  反应得到式(II)化合物,式(II)化合物与含X试剂反应得到式(I)所示的氨基取代的苯甲酰胺类化合物。本发明技术方案合成路线新颖、简洁,避免了由于合成路线冗长带来的操作繁琐、收率低的问题以及合成过程中使用贵金属而导致的成本过高的问题。

  本发明涉及化工料生产技术领域,且公开了一种乙酰氨基丙二酸二乙酯制备方法,主要包含三个工艺步骤,三个工艺分别为亚硝化工段、还原乙酰化工段和浓缩精制工段;亚硝化工段所需的原料包含亚硝酸钠、丙二酸二乙酯、工业醋酸、饮用水和二氯甲烷,按每批次所需量计,包含亚硝酸钠200kg、丙二酸二乙酯400kg、工业醋酸184kg、饮用水13.6kg和二氯甲烷1500kg,还原乙酰化工段所需的原料包含肟基丙二酸二乙酯、醋酸、醋酐和锌粉,按每批次所需量计,包含肟基丙二酸二乙酯400kg、醋酸800kg、醋酐352kg和锌粉195‑200kg;浓缩精制工段所需的原料包含酰化液和纯化水,按每批次所需量计,包含酰化液300L和纯化水900kg。该乙酰氨基丙二酸二乙酯制备方法,所得产品纯度高,精细度好,产量大。

  本发明公开了光诱导硝基化合物的一锅法还原酰化方法,包括以下步骤:将硝基化合物、硫代羧酸、碳酸氢铵、溶剂加入到反应容器中,在氮气保护下,用LED灯进行照射,室温下反应6~15小时,反应结束后,依次经过后处理和硅胶色谱柱纯化后即得到酰胺化合物。本发明具有以下的有益之处:(1)原料廉价易得;(2)底物范围广;(3)无需额外光敏剂或催化剂;(4)反应条件温和、操作简单;(5)反应收率高。

  本发明公开了一种合成酰胺类化合物的方法,包括以下步骤:向反应容器中加入溶剂、硫代乙酸、胺,在空气气氛下,室温下反应6~15小时制得反应液;对反应液进行后处理得到酰胺类化合物。本发明的有益之处在于:(1)反应无需催化剂或者其他的添加剂;(2)反应底物适用范围广;(3)可以使用水作为溶剂,绿色环保;(4)反应条件简单,收率高,可放大至克级反应。

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  本发明提供了一种活性基团封端的聚酰胺齐聚物的制备方法,以环内酰胺作为主要原料,以去离子水、直链氨基酸或聚合度≤3的活性基团封端的聚酰胺齐聚物作为催化环内酰胺开环的催化剂,通过控制环内酰胺初步聚合反应合适的温度和时长,配合向体系中在特定时机引入开环保护剂和分子量调节剂,调控总体聚合反应时间等,从而调控获得的活性基团封端的聚酰胺齐聚物的分子量。本发明制备方法能够制备得到聚合度为2~20的封端纯度高的端羧基或端胺基封端的聚酰胺齐聚物。

  本发明公开了一种制备氯虫苯甲酰胺中间体K胺的方法,该方法以邻甲苯胺为原料,在催化剂作用下,通过氯化氧化的方法得到4‑氯‑2‑甲基苯胺;然后与溴代试剂或碘代试剂反应生成2‑溴‑4‑氯‑6‑甲基苯胺或2‑碘‑4‑氯‑6‑甲基苯胺;2‑溴‑4‑氯‑6‑甲基苯胺或2‑碘‑4‑氯‑6‑甲基苯胺在贵金属催化剂作用下,与一甲胺进行羰基化反应,得到2‑氨基‑5‑氯‑N,3‑二甲基苯甲酰胺。本发明原料易得,反应条件温和,产品收率高,成本低廉,适合于工业化生产。

  本发明公开了一种α,β‑不饱和酰胺化合物的制备方法,包括如下步骤:将1,2‑双(联苯膦乙烷)氯化镍,4,4’‑二叔丁基‑2,2’‑联吡啶,羰基钼、磷酸钾、水、烯基三氟甲磺酸酯以及硝基芳烃于110℃进行反应36小时,反应完全后,后处理得到所述的α,β‑不饱和酰胺化合物。该制备方法以硝基芳烃作为氮源,同时以羰基钼既作为羰基来源又作为还原剂,操作简单,反应起始原料廉价易得,底物官能团容忍范围广,反应效率高。可根据实际需要合成多种α,β‑不饱和酰胺化合物,便于操作的同时拓宽了此方法的实用性。

  本发明揭示了一种α,β‑不饱和酰胺化合物的制备方法,该制备方法包括如下步骤:在反应容器中加入催化剂、炔烃、铵盐及溶剂,通入一氧化碳(CO)并加热反应,反应完成后分离得到产物α,β‑不饱和酰胺。本发明使用易于操作的铵盐能有效降低设备要求,所用的铵盐廉价易得,反应过程无需添加配体,有利于节约成本。本制备方法具有优秀的底物实用性,其操作步骤简捷,反应条件温和易控,原料廉价易得,产品收率及产品纯度高,适于大规模工业化生产。

  本发明提供了一种酰胺类化合物的制备方法,涉及有机合成技术领域。本发明将伯胺化合物、纳米多孔钯、碱性试剂和溶剂混合,在空气中进行选择性氧化反应,得到酰胺类化合物。本发明提供的制备方法以纳米多孔钯作为催化剂,纳米多孔钯催化剂具有纳米尺度的三维双连续的多孔结构,内部具有大量连通的纳米孔隙,比表面积大,纳米多孔钯催化剂表面存在大量的台阶原子和低配位原子,可以提供较多的催化活性位点,对于伯胺化合物选择性氧化制备酰胺类化合物的催化活性和催化稳定性高,产物选择性和收率高,且催化剂易回收利用,催化剂重复利用多次催化效果没有明显降低。

  本发明提供了NOBIN类轴手性联芳基化合物的合成方法及其化合物。该合成方法通过手性磷酸催化剂催化1,3‑氧氮杂

  桥联联芳基化合物的方法构建NOBIN类轴手性联芳基化合物,一步合成,较已报道的方法原料需要多步骤合成,提高了原子经济性和步骤经济性,降低了成本。直接使用手性磷酸为催化剂,避免金属盐与强碱的使用,增加了产物所含官能团的多样性;同时避免贵金属的使用,有利于降低成本。而且该合成方法其具有产率高、对映选择性好等特点,与已有方法相比更为绿色环保,应用性更强,为NOBIN类轴手性联芳基化合物的合成提供了一种经济实用的新方法。

  本发明公开了一种绿色的可见光催化的乙酰胺化合物的制备方法,该方法以LED灯作为光源提供能量,经济易得的芳香胺、脂肪胺以及市场可购买的2,3‑丁二酮作为反应底物。与现有技术相比较,本发明方法具有以下优点:1)采用绿色、高效、节能、环境友好的可见光催化的反应模式;2)反应体系简单且底物范围广,无需添加金属催化剂和脱水剂;3)反应产率较高;4)反应条件温和;5)操作比较简单;6)原料廉价易得。

  本发明属于有机合成和非均相催化技术领域,具体为一种多孔材料催化二氧化碳氢化制备甲酰胺类化合物的方法。本发明以多孔有机金属聚合物为催化剂,在空气气氛下,胺类化合物与二氧化碳和氢气进行反应,制备得到甲酰胺类化合物;具有反应效率高、选择性好、条件温和、经济环保和操作简便等优点;其中,通过改变交联共聚物的比例,设计合成了比表面积大、二氧化碳吸附强、多级孔道分布、金属中心高度分散的固体金属聚合物材料作为反应催化剂;尤其用于催化合成精细化工品

  ‑二甲基甲酰胺(DMF)反应中,不需要任何外加溶剂、碱或者其他添加剂,方便DMF的分离提纯;催化剂可回收循环使用;反应无需特殊设备,反应操作简便,更有利于进一步的工业应用。

  本发明涉及一种制备α‑酮酰胺化合物的方法。具体地说在三价醋酸锰的条件下烷基硼、胺在一氧化碳氛围下一锅法制备。本发明由简单易得的原料和便宜的三价锰氧化剂出发,经双羰基化胺化反应得到一系列α‑酮酰胺化合物。

  本发明公开一种酰胺类化合物的制备工艺,所述制备工艺包括:以酮肟类化合物为原料,加入氟磺酰咪唑盐、溶剂、碱,于20~50℃下反应0.1~6h,反应液分离纯化,制得酰胺类化合物;本发明使用醛肟作为原料,价廉且易制备,避免了羧酸和胺等多种原料的使用,提高了原子经济性;使用结构稳定、易于储存的固体氟磺酰咪唑盐作为促进剂,高效促进酮肟发生贝克曼重排,生成酰胺,且该试剂经水洗即可除去,可以作为制备酰胺的标准处理条件的绿色替代品。底物适用性广,能以较好的收率得到相对应的酰胺类化合物。操作过火星电竞平台 火星电竞官方入口程简单,后处理只需水洗即可得到目标产物,适合大规模制备。

  本发明属于化合物合成技术领域,公开了一种邻羟基/邻氨基苯甲酰胺类化合物的合成方法。本发明方法以对位取代的酚或者胺作为反应的起始原料,金属溴化物为催化剂,双氧水为氧化剂,三甲基氰硅烷为氰基源,通过氰化反应和水解反应,“一锅法”制备得到邻羟基或邻氨基苯甲酰胺类化合物。本发明反应步骤少,操作简单,室温条件下即可进行,反应体系绿色,产率高。

  本发明公开了一种N‑N‑二乙基间甲基苯甲酰胺的合成方法,本发明属于棉纱加工技术领域,本发明利用二乙胺、间甲基苯甲腈与格氏试剂乙基溴化镁作用,再水解,得到N,N‑二乙基间甲基苯甲酰胺,采用间甲基苯甲腈及二乙胺及乙基溴化镁为原料合成N,N‑二乙基间甲基苯甲酰胺,迄今未见有文火星电竞 火星电竞官网献报道,与现有技术的合成方法相比,该合成工艺条件较温和简单,易于控制,操作方便易行,产品纯度高,有很好的开发应用前景。

  本发明提供一种甲酰胺类化合物的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:以铜三氟甲基化合物作为三氟甲基源,与胺类化合物反应得到所述甲酰胺类化合物。本发明以廉价易得的胺作为底物、与特定高价态铜三氟甲基化合物高效简洁的制备得到甲酰胺类化合物,本发明方法具有成本低、选择性好、底物范围广、操作简单、绿色环保等特点,非常有望进行大规模工业化生产。

  本发明公开了一种聚合物基催化剂催化低级胺与二氧化碳高效合成甲酰胺的方法,是以低级胺或低级胺与二氧化碳生成的铵盐为胺源,在二氧化碳和氢气参与条件下,聚合物基催化剂的作用下,于80~160℃下反应4~48h,合成甲酰胺。本发明制备采用聚合物基催化剂催化合成甲酰胺,不需要外加碱的参与,合成方法简单,成本低,效率高;聚合物基催化剂不用于反应体系,容易分离,回收利用十分方便。

  本发明公开了一种烯烃羰基化合成酰胺的方法,其以烯烃、一氧化碳与胺在钯催化剂、配体和添加剂的作用下合成酰胺。本发明方法在烯烃羰基化合成酰胺领域表现出优异的特性,反应条件温和,产率高、支链选择性高,可以高效合成具有重要价值的酰胺化合物,实现了环酰菌胺、庚酰草胺等重要酰胺类农药或医药的一步法合成。

  本发明涉及有机合成技术领域,具体涉及一种光催化醛合成酰胺的方法。将醛与溶剂混合后,先后加入仲胺类化合物、催化剂和碱,在含氧氛围和光照条件下搅拌反应后经分离得到酰胺类化合物;本发明采用光照条件在空气氛围和室温常压下反应,反应条件温和,原料来源广,操作简便,成本低,具有较高的原子经济性和环境友好性,易于大规模生产。

  本发明提供了一种光催化合成酰胺类化合物的方法。该方法包括:在光催化剂、光照和惰性气体的条件下,将芳香醇化合物和芳香硝基化合物混合反应,得到酰胺类化合物。本发明的酰胺类化合物的合成方法可以实现光生电子‑空穴的充分利用,原子利用率高、污染少、反应物普适性好,可用于代替现有成熟的有机合成工艺,适合大规模工业化生产。

  本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种叔酰胺类化合物的合成方法,其反应通式如下:

  本发明由含杂季碳中心的α‑氨基丙二腈类化合物在催化剂的作用下,脱去两分子氰基并原位生成碳氧双键从而合成叔酰胺类化合物。该方法所用的起始原料易得,操作简单,反应条件温和,催化剂廉价,能减少资金和劳动力的投入量,为叔酰胺类化合物提供一种快捷高效的制备方法。

  本发明涉及一种制备酰亚胺化合物的方法。具体地说在钯催化的条件下胺、乙烯、一氧化碳经过一锅法制备。本发明由简单易得的原料和催化剂出发、经羰基化反应得到一系列酰亚胺化合物。

  本发明属于化学化工技术领域,具体为一种锰氧化合物催化醇连续断裂成酰胺的方法。以锰氧化合物为催化剂,采用分子氧或空气为氧化剂,在有溶剂或无溶剂状态下,130‑150℃,反应12小时,即可将醇氧化断裂成酰胺化合物。本发明催化剂可再生循环使用至少9次且依旧保持很好的活性和选择性。本发明方法催化剂具有制备简单,廉价,反应选择性高,对环境友好等特点。

  一种芳香烯烃氧化裂解制备苯甲酰胺的方法。本发明提供了一种新的苯甲酰胺的制备方法。该方法以芳香烯烃作为底物,氧气作为氧源,氨气作为氨源,在催化剂作用下,芳香烯烃发生氧化裂解,生成苯甲酰胺。此方法氧化效率高,选择性好,产品收率高;以氧气作为氧源,经济、环保,具有很好的应用前景。

  本发明公开了一种酰胺基烯胺类化合物及其制备方法与应用,该制备方法包括以下步骤:咪唑啉类化合物、水、活化炔类化合物和有机溶剂混合后,搅拌反应得到酰胺基烯胺类化合物。本发明的制备方法不需要使用催化剂,原料简单易得,反应条件温和简单,操作安全,原子利用率高,对官能团的容忍性好,适用于制备含各种取代基的酰胺基烯胺类化合物。本发明制备的酰胺基烯胺类化合物具有良好的生物相容性和非传统发光的性质,在荧光探针、生物成像方面具有良好的应用前景。

  C07C231-02 .通过与氨或胺反应从羧酸或从它们的酯、酐或卤化物来制备

  C07C231-10 .从不包含在C07C 231/02至C07C 231/08各组中的化合物制备

  二氯化[三(二甲氨基)磷鎓基氨基]三[三(二甲氨基)正膦亚基氨基]鏻及其制备方法